Уведомления
Авторизуйтесь или зарегистрируйтесь, чтобы оценивать материалы, создавать записи и писать комментарии.
Авторизуясь, вы соглашаетесь с правилами пользования сайтом и даете согласие на обработку персональных данных.
В ИФХЭ РАН впервые в мире доказали существование полиоксорената
В лабораториях химии технеция и анализа радиоактивных материалов ИФХЭ РАН впервые в мире получили и описали методами РФА, РСА и спектрофотометрии полиоксометаллат рения (VII).
Заряд полиоксоаниона [Re4O15] — (-2). Рений в нем имеет высшую степень окисления +7. Полиоксоренат содержит четыре атома рения, соединенных через кислородные мостики. Его удалось синтезировать в среде с pН=2,5 в присутствии буферного агента — пиразола. Молекула полиоксоаниона ассиметрична. Три атома рения в ней находятся в тетраэдрическом кислородном окружении, а четвертый — в октаэдрическом. Это интересная особенность, потому что октаэдрическое кислородное окружение нетипично для соединений рения и технеция в высших степенях окисления.
Кислородные тетраэдры расположены по отношению к октаэдру несимметрично, с одной стороны, то есть полиоксоренат образует cis-изомер. Теоретическое моделирование методами теории функционала плотности показало, что существование транс-изомера маловероятно. Возможно, асимметричное расположение тетраэдров связано со стабилизирующими невалентными взаимодействиями Re-O…Re-O.
При таких взаимодействиях атомы одной структурной единицы, не образуя химической связи с атомами другой, «чувствуют» их и соответственно ориентируются в кристаллах и растворах. Межмолекулярные невалентные взаимодействия Re-O…Re-O — между рением, принадлежащим одной молекуле, и кислородом, принадлежащим другой- были описаны сравнительно недавно. В данном исследовании впервые обнаружены внутримолекулярные взаимодействия такого типа.
«Исследования показывают, — рассказывает научный сотрудник лаборатории химии технеция, кандидат химических наук Михаил Волков, — что образование полиоксометаллатов переходных металлов — рН-зависимый процесс, а формирование октаэдрического кислородного окружения происходит преимущественно в кислой среде. Например, первый полиоксометаллат с технецием, имеющий схожее строение и открытый в нашей лаборатории, был получен из концентрированного раствора сильной кислоты.
В 2021 году мы дали ответ на загадку, которую ученые всего мира не могли разгадать в течение 70 лет, расшифровав тот очень интересный полианион с зарядом (-4), состоящий из 20 атомов технеция и 68 атомов кислорода. Но, в отличие от полученного нами полиоксорената, технеций в полианионе имеет переменную валентность».
По аналогии с выделением полиоксотехнетата, была произведена попытка выделить полиоксометаллат рения из кислой среды. Были испробованы более 30 различных буферных сред. Успеха удалось добиться в присутствии пиразола как буфера (pH=2.5). Поскольку семивалентный рений устойчивее, чем семивалентный технеций, восстановления рения при таких условиях не произошло, и он остался в степени окисления +7. Был синтезирован новый тип легчайшего полиоксометаллата — сильно асимметричный полианион [Re4O15] (-2) с рением в степени окисления +7.
Это первый зарегистрированный полиоксаметаллический кластер химического элемента из подгруппы марганца, в котором металл находится только в высшей степени окисления +7. Ранее рений удавалось внедрить в состав полиоксометаллатов, но в восстановленных степенях окисления или в качестве гетероатома (атома-примеси).
«Структура полиоксотехнетата [Tc20O68] (-4) — «квадратное кольцо» из четырех атомов технеция в степени окисления +5 в октаэдрическом кислородном окружении, к которым через кислородные мостики присоединены 16 атомов технеция в степени окисления +7 в тетраэдрическом кислородном окружении, — продолжает Михаил Волков. — По структуре полученный новый полиоксоренат — это четвертая часть такого полианиона».
По результатам масс-спектроскопии можно предположить, что рений будет образовывать и более сложные полианионы с массой до 2500 a.m.u. «Структура полиоксорената была доказана кристаллографическими и спектрофотометрическими методами. Однако вырастить кристалл, пригодный для такого исследования, оказывается непросто. Кристаллы полученного соединения часто образуют двойники; тогда по данным дифрактометрии очень сложно расшифровать структуру.
При гидротермальном синтезе в процессе роста кристалл может захватить молекулу растворителя, которая потом на воздухе покинет кристалл, и он разрушится, — раскрывает технологию Михаил Волков — Чтобы этого не происходило, приходится подбирать условия синтеза, например, менять pH среды, выбирать регуляторы кислотности или растворители, работать с сухими аргоновыми боксами».
Рений — 75-й элемент, находящийся в VII группе (ниже марганца и технеция) периодической таблицы Менделеева. Судя по его положению в таблице, свойства рения должны быть похожи на свойства технеция, элемента, который образуется в котлах атомных станций и очень сильно влияет на процесс выделения плутония из продуктов распада урана.
«Получение полиоксорената дает ключи к пониманию механизмов образования полиметаллических комплексов не только для рения, но и для технеция. Мы обнаружили, что результаты масс-спектрометрического исследования технециевого оксометаллата очень похожи на результаты масс-спектрометрии нового рениевого соединения. Например, у них обоих при лазерной ионизации наблюдаются сходные процессы олигомеризации, — подводит итог Михаил Волков. — Возможно, в будущем в промышленности появятся методы выделения технеция из растворов переработанного ядерного топлива, основанные на наших знаниях о полиоксометаллатах».
Telegram 
Дзен 
VK Результаты эксперимента в США в будущем могут позволить добиться разрешения на использование отработанной конопли в качестве кормовой добавки в животноводстве.
Объект 3I/ATLAS, обнаруженный в начале июля примерно в 675 миллионах километров от Солнца, принадлежит к потенциально самому опасному для землян типу небесных тел. К счастью, этот конкретный объект хотя и имеет опасные размеры, но нашей планете никак не угрожает.
Приблизительно 4,5 тысячи лет назад в Египте жил пожилой человек, который, вероятно, трудился гончаром. Сегодня его ДНК расшифровали полностью: это первый для современной науки случай расшифровки полного генома человека из Древнего Египта. Анализ не только раскрыл детали былой жизни, но и намекнул на связи с Месопотамией.
Результаты эксперимента в США в будущем могут позволить добиться разрешения на использование отработанной конопли в качестве кормовой добавки в животноводстве.
За последние 30 лет размер трески, обитающей в Балтийском море, значительно уменьшился. Если раньше рыбаки вылавливали из воды особей размером с маленького ребенка, то теперь добытая рыба легко помещается в ладонях. Авторы нового исследования винят в этом человека, который заставил один из видов эволюционировать в «карликов».
Снимки с фотоловушек давно стали культурным явлением. Особенно забавными выглядят медведи. Мы с удовольствием смотрим на зверей, попавших в объектив камер в национальных парках: тигр украл фотоловушку, муравьед проехал верхом на муравьеде и так далее. Но не все животные настолько обаятельные. Ученые из США решили развить эмпатию к гремучим змеям, которых многие боятся. Для этого специалисты запустили трансляцию из «мегалогова», где рептилии отдыхают и рожают потомство.
Радиотелескопы уловили очень короткий сигнал, и по его характеристикам стало ясно, что он не может быть естественного происхождения. Астрономы пришли к выводу, что источник находился в околоземном пространстве — там, где уже более полувека летает «мертвый» аппарат NASA.
Группа российских ученых из Института прикладной математики имени М. В. Келдыша РАН и МФТИ провела детальное численное исследование источников шума, генерируемых крылом прототипа сверхзвукового бизнес-джета в режиме посадки. Эта работа, сочетающая передовые методы вычислительной гидродинамики и аэроакустики, впервые позволила с высокой точностью локализовать и охарактеризовать основные зоны шумообразования вблизи полноразмерной геометрии крыла модели прототипа сверхзвукового пассажирского самолета в посадочной конфигурации.
Вид антилоп, с ледникового периода привыкший к массовым миграциям, пытается вернуться в свой исторический ареал, когда-то достигавший Днепра. Однако их нетипичные для травоядных привычки вызывают сильнейшее отторжение у сельских жителей, предлагающих массово уничтожать их с воздуха. С экологической точки зрения возвращение этих животных весьма желательно, но как примирить их с фермерами — неясно.
Вы попытались написать запрещенную фразу или вас забанили за частые нарушения.
Понятно
Из-за нарушений правил сайта на ваш аккаунт были наложены ограничения. Если это ошибка, напишите нам.
Понятно
Наши фильтры обнаружили в ваших действиях признаки накрутки. Отдохните немного и вернитесь к нам позже.
Понятно
Мы скоро изучим заявку и свяжемся с Вами по указанной почте в случае положительного исхода. Спасибо за интерес к проекту.
Понятно